夜光表盤實際上是一種妥協(xié)。一方面,我們希望能夠在黑暗中感知時間。另一方面,我們也希望夜光表盤能夠延緩老化,因為許多發(fā)光材料的固有性質(zhì),它們遲早會變暗到無用的程度,根據(jù)實際情況,如果需要保持夜間表盤的易讀性,通常會更換表盤和指針 - 但是,一款復(fù)古腕表的高價值取決于所有部件是不是保持原貌,雖然可以在晚上繼續(xù)看手表的美麗夜光,但同時你會摧毀了它的投資價值。
這是收藏家們最感興趣的主題之一,然而,現(xiàn)在仍然存在對發(fā)光材料實際如何工作情況的普遍誤解。了解發(fā)光表盤的歷史,并掌握基于黑暗中發(fā)光涂料背后的基本化學(xué)和物理知識,可以在識別原裝或更換原件時幫助發(fā)燒友更清晰的了解自己的需求,同時也可以了解如何安全地處理有害的材料。
材料在黑暗中發(fā)光的能力稱為磷光,這是光致發(fā)光的特殊情況。光致發(fā)光是冷發(fā)光的一種,指物質(zhì)吸收光子(或電磁波)后重新輻射出光子(或電磁波)的過程。雖然光致發(fā)光的精確量子力學(xué)描述是復(fù)雜的,但基本思想很簡單:如果某種物質(zhì)中的原子繞一個物質(zhì)吸收光子,它將被激發(fā)到更高的能量狀態(tài),當(dāng)電子“松弛”到它的基態(tài)的時候,它發(fā)出一個我們看作可見光的光子。
我們大多數(shù)人都熟悉的兩種類型的光致發(fā)光是熒光和磷光。熒光材料傾向于非常快速地發(fā)射吸收的能量 - 只要有光源激發(fā)材料(通常被稱為“氖”著色),它們就會發(fā)光,但發(fā)射的發(fā)生時間僅以納秒偉為單位,所以一旦光源被移除,它們就會變暗。任何使用紫外燈的人都會看到材料發(fā)出熒光。
然而,熒光材料并不適用于表盤;對于該應(yīng)用,您需要磷光材料。磷光材料,如熒光材料,吸收光源中的光子,并將這些光子重新發(fā)射為光,但它們非常緩慢 - 在數(shù)小時的時間內(nèi),用于表盤的磷光涂料。這是因為在磷光材料中,受激電子處于特殊的能量狀態(tài),其中光子的再發(fā)射將“禁止”能量轉(zhuǎn)換。盡管如此,這些轉(zhuǎn)變?nèi)匀粫l(fā)生,但因此被困光的泄漏比熒光材料慢得多。
為了發(fā)生磷光,你需要一個能量來源和一個所謂的“熒光粉” - 一種吸收和重新發(fā)光的材料。我們來看看實際上如何運(yùn)作的:鐳涂料實際上是自發(fā)光的 - 當(dāng)新涂時,它不需要外部能源,因為激發(fā)能量來自涂料中鐳粒子發(fā)出的輻射。鐳主要發(fā)射α粒子(兩個質(zhì)子和兩個中子),但它也是一個γ發(fā)射體(高能光子),它的一些衰變產(chǎn)物發(fā)射β粒子(高能電子或正電子)。鐳本身發(fā)光較弱,因此它與放射性發(fā)光涂料中的熒光粉結(jié)合 - 硫化鋅,它通常與“摻雜”金屬結(jié)合,產(chǎn)生特定的顏色。
鐳涂料存在兩個問題:第一個是化學(xué)效應(yīng)不穩(wěn)定,第二個是放射危害性。首先考慮第二個問題,除了與鐳本身有關(guān)的危險之外,鐳會衰變?yōu)殡睔?,氡氣是一種強(qiáng)烈的致癌物質(zhì),每年造成數(shù)千人肺癌死亡(來自天然的氡)。最近的一項研究表明,鐳表盤的氡氣在某些情況下會累積到潛在的危險水平。
另一個問題是來自鐳的輻射會使硫化鋅發(fā)生化學(xué)分解(這種方式類似于太陽光中的紫外線輻射導(dǎo)致普通油漆,乙烯基樹脂和其他塑料等材料變質(zhì)的機(jī)理)。鐳表盤通常會在幾年到幾十年的時間內(nèi)失去在黑暗中發(fā)光的能力。
這是收藏家最關(guān)心的問題,如果手表發(fā)光材料使用原始的鐳表盤和/或指針,那些組件應(yīng)該引出蓋革計數(shù)器(一種專門探測電離輻射(α粒子、β粒子、γ射線和X射線)強(qiáng)度的記數(shù)儀器。)。如果是真正的鐳表盤,鐳表盤在使用蓋革計數(shù)器進(jìn)行測試時,絕對不會產(chǎn)生信號。收藏家直到最近才開始用Geiger計數(shù)器開始測試所謂的鐳表盤和指針,并且有些人得到了令人驚奇的結(jié)果。假如表盤已經(jīng)有幾千年的歷史,那么本來應(yīng)該有鐳的表盤的手表就不會引起蓋革計數(shù)器的反應(yīng)。
當(dāng)然,假冒鐳表盤的經(jīng)濟(jì)動力非常強(qiáng)烈,沒有什么可以阻止一個不道德的經(jīng)銷商濫用鐳手表和表盤產(chǎn)生虛假信號(例如,舊時鐘或低價值手表)。
鐳涂料在黑光/紫外線手電筒下的表現(xiàn)如何?你可能會得到一些熒光,這取決于涂料的年限和熒光粉的劣化程度,但是一旦你取下光源,發(fā)光就會很快消失。
勞力士6542 GMT Master是一個有趣的例子,它發(fā)布了一個帶有鐳數(shù)字的膠木表圈。由于表圈發(fā)出的過度輻射,勞力士不得不召回手表并更換表圈,因此原裝表圈的6542手表極為罕見。但是,如果表圈是原裝的,它基本上就像手表制作那樣具有放射性 - 對任何擁有手表的收藏家來說都是一個重大的危險信號。
在鐳涂料發(fā)明之后的幾十年(1908年),這種東西對于一般用途來說太危險了,因此對替代品的研究開始變得很有必要。一項研究探討了危險性較低的放射性物質(zhì)用作興奮劑的潛力。 Pro僅發(fā)射β粒子,能量比鐳低,所以通常認(rèn)為它更安全;它也不會導(dǎo)致磷光體快速地分解。 Seiko精工是一家使用pr-147作為催化劑的制造商; pr的半衰期僅為2-62年,因此任何pr的表盤都只會微弱地發(fā)生輻射反應(yīng)。
像pr一樣,氚是一種低能β發(fā)射體;與pr不同,它具有更長的半衰期 - 12。32年,這使其成為鐘表盤等長期應(yīng)用的更好刺激物。氚是一種放射性氫,氚充氣熒光燈不僅用于手表,還用于駕駛艙儀器和瞄準(zhǔn)器等各種用途。用于表盤的兩個最著名的氚氣管品牌是Ball和Luminox。
用于手表表盤和指針的氚涂料將隨著時間的推移失去光致發(fā)光的能力,盡管與pr一樣,磷光體的降解將發(fā)生得更慢,因為氚是一種更弱的輻射源。由于氚具有相當(dāng)短的半衰期,并且是相對較弱的輻射源,老化的氚手和表盤在蓋革計數(shù)器上應(yīng)該幾乎沒有反應(yīng),盡管它們?nèi)匀粫谧贤饩€/黑光下發(fā)出比較強(qiáng)烈的熒光。與鐳表盤一樣,當(dāng)燈關(guān)閉時,熒光會迅速消失。
我們上面提到過,在尋找比高危害鐳顏料更好的解決方案時,有幾個研究方向 - 較低水平的發(fā)射器是一個答案,但更好的解決方案是不使用放射性激發(fā)劑所有。為了擺脫這種局面,需要一種能夠在暴露在光線下幾個小時后發(fā)光的熒光粉 - 這將成為一種“光庫”,以一種有節(jié)制的方式釋放儲存的能量,這就是Luminova-Luminova由Nemoto&Co。于1993年在日本發(fā)明,1998年,RC-Tritec AG與Nemoto合作成立瑞士LumiNova AG,為瑞士制表業(yè)提供服務(wù)。
與輻射發(fā)光材料不同,例如使用鐳,氚和pr的油漆和顏料,Super-LumiNova根本不使用激發(fā)劑。相反,它采用了一種稱為鋁酸鍶的材料,這是一種非常有效的熒光粉,一旦充電,最初會發(fā)出非常明亮的光,并在此后數(shù)小時內(nèi)強(qiáng)度減弱。 (對于鋁酸鍶是有效的磷光體,它必須與銪,一種無毒,無放射性的化學(xué)元素結(jié)合)。
鋁酸鍶是一種比硫化鋅更有效的熒光粉 - 它的亮度大約高出十倍,發(fā)光時間長十倍,顏色可以在綠色和藍(lán)色的各種色調(diào)之間變化,藍(lán)色據(jù)稱是可以產(chǎn)生最長發(fā)光時間的顏色,綠色則可提供更好亮度。與輻射發(fā)光材料相比,Super-LumiNova的缺點當(dāng)然是它的亮度逐漸消失,直到它被另一次曝光再充電。盡管如此,相對于輻射發(fā)光解決方案的永遠(yuǎn)在線發(fā)光(這是Luminox和Ball的吸引力的一部分),這是材料的缺點。您還可以使用Super-LumiNova獲得一些相當(dāng)高的令人驚嘆的視覺效果,它們具有比使用輻射發(fā)光顏料更好的持久性; Bovet在Récital22GrandRécital中使用了這種材料,在其與Black Badger合作版中也使用在了MB&F手表中。
除了它的光度隨著時間的推移而減少之外,Super-LumiNova似乎是夜間能見度問題的近乎理想的解決方案。至少到目前為止,鋁酸鍶是高度穩(wěn)定的磷光體,Super-LumiNova表盤似乎沒有遭受輻射發(fā)光材料的逐漸的磷光體降解特性。它會受到水分的不利影響,因此高濕度氣候可能會引起一些問題,但一般來說,Super-LumiNova和其他基于鋁酸鍶的顏料很可能在一定時期內(nèi)被長期而廣泛的使用。 目前Super-LumiNova究竟能保持多久發(fā)光的能力還不清楚 - 假設(shè)陽光最終可能導(dǎo)致材料破裂似乎是安全的,老式手表熱潮告訴了我們一個道理,那就是沒有任何東西會永遠(yuǎn)存在;但總的來說,它似乎是一種非常耐用的材料。
文章最后,我想告訴大家,粗算下來,瑞士近千座建筑物可能因為時鐘的鐳射線而受到污染。請牢記,如果您正在嘗試使用鐳來調(diào)試?yán)鲜绞直淼脑及l(fā)光性,蓋革計數(shù)器是必須要使用的 ,但也要記住它不會保護(hù)您免受肆無忌憚的賣家在非鐳表盤和指針上添加鐳,這些會對您的身體造成無法逆轉(zhuǎn)的傷害。